吴忠标/逯高清/贺泓/张润铎等顶刊综述: N₂O 分解与增值转化

发布者:浙江大学环境技术研究所发布时间:2024-09-24浏览次数:10

ChemSocRev (Chemical Society Reviews) 是英国皇家化学会出版的一本顶尖期刊,发表高影响力、高权威性和高可读性的综述论文。从 1947 年创办的前身 Quarterly Review of the Chemical Society 算起,ChemSocRev 在这 70 多年里发表了许多影响深远的综述论文,已经成长为化学科学领域最具影响力和认可度的期刊之一,同时在所有科技期刊中也长期稳居各种影响力指标排名的前列。






分解一氧化二氮 (N₂O) 正被越来越广泛地认可为减轻温室气体排放和解决臭氧消耗的可行策略,这与联合国的可持续发展目标 (SDG) 与碳中和战略高度一致。为提高处理效率并探索潜在的增值转化方法,最新的研究引入了新型的 N₂O 还原催化剂和途径。为梳理近年的突破和进展,本篇综述应运而生。 

由浙江大学吴忠标教授、英国萨里大学逯高清院士、中科院生态环境研究中心贺泓院士、北京化工大学张润铎教授等领衔的作者们在本篇综述中高屋建瓴地对 N₂O 处理技术进行全面综述,总结了热分解、直接催化分解 (deN₂O)、选择性催化还原 (SCR)、光催化和电催化还原等技术的最新进展。此外,还指出了 N₂O 在化学合成中广泛的有效应用的潜在方向,用简单易懂的语言为 N₂O 排放控制提供了全局视角。欢迎下滑阅读了解详情 ⬇️



Review Article




图片
  • Progress and challenges in nitrous oxide decomposition and valorization
    Xuanhao Wu, (吴轩浩, 浙江大学) Jiaxin Du, Yanxia Gao, Haiqiang Wang, Changbin Zhang, Runduo Zhang,* (张润铎,北京化工大学) Hong He,* (贺泓, 生态环境研究中心) Gaoqing (Max) Lu* (逯高清, 英国萨里大学) and Zhongbiao Wu* (吴忠标, 浙江大学)
    Chem. Soc. Rev., 2024, Advance Article
    请点击文末「阅读原文」链接,或复制以下链接到浏览器中打开原文:
    https://doi.org/10.1039/D3CS00919J

 

图片

吴轩浩

浙江大学

浙江大学环境与资源学院环境工程系百人计划助理教授。此前在耶鲁大学化学与环境工程系担任博士后研究员。他于 2015 年获得上海复旦大学环境科学与工程学士学位,2020 年获得美国圣路易斯华盛顿大学能源、环境与化工博士学位。主要研究方向为空气和水污染控制以及温室气体减排与资源化方面的环境催化和纳米技术应用。






  
图片

王海强

浙江大学

浙江大学环境与资源学院教授。2008 年博士毕业于浙江大学。后在美国加州大学洛杉矶分校 (UCLA) 和澳大利亚昆士兰大学 (UQ) 担任访问学者 (2011-2017)。他已发表 150 余篇论文,被引用超过 10000 次,H 指数为 51。他曾获浙江省科技进步一等奖和教育部自然科学奖。研究方向包括催化去除NOₓ、N₂O 和 VOCs 等气态污染物以及催化还原 CO






 
图片

张润铎

北京化工大学

北京化工大学教授、能源环境催化北京市重点实验主任。他于 2001 年获得大连理工大学博士学位(与韩国浦项科技大学 POSTECH 联合培养)。随后,他加入中国科学院生态环境研究中心。他于 2009 年入选教育部“新世纪优秀人才支持计划”,并于 2013 年担任国家高技术研究发展计划(863计划)首席科学家。他的研究主要集中于利用多孔催化剂控制大气污染,已发表论文 150 余篇,H 指数为 31。






 
图片

贺泓

中科院生态环境研究中心

本综述共同通讯作者。中国工程院院士,中国科学院城市环境研究所所长。主要研究方向包括环境催化的基础与应用研究,包括柴油排放污染控制、室内空气净化和大气灰霾成机理等。他已发表论文 620 余篇,被引用超过39600次,H 指数为 101。获得国家技术发明奖、国家科学技术进步奖和国家自然科学奖。






 
图片

逯高清 (Max Lu)

英国萨里大学

综述共同通讯作者。英国萨里大学校长兼 President。他是英国首科学技术委员会成员,也是英国国家物理实验室理事会理事。曾于 2003 年创立了澳大利亚功能纳米材料研究中心。他入选科睿唯安高被引学者,发表 600 余篇出版物(H 指数为 157,被引用次数超过100800次),并获得 25 项国际专利。

他曾两次获得Australian Federation Fellowship  (2003, 2008)。他是英国皇家工程院院士、澳大利亚科学院院士、澳大利亚技术科学与工程院院士、世界科学院院士、美国国家发明家科学院院士以及中国科学院外籍院士。 






 
图片

吴忠标

浙江大学

本综述共同通讯作者。现任浙江大学求是特聘教授,环境技术研究所所长,教育部长江学者特聘教授。主要研究方向为大气污染控制与治理。担任国家重点研发计划和国家高技术研究发展计划的项目负责人。

他发表了 300 余篇期刊论文(H 指数为 75,被引用次数超过 19000次),获得 100 余项国家发明专利。研究成果获教育部自然科学奖和科技进步奖。他是 2019-2021 年入选科睿唯安高被引学者,以及2014-2022年Elsevier中国高被引学者。

引言

由政府间气候变化专门委员会 (IPCC) 的第六次评估报告以及众多研究证实温室气体排放的大幅增加是全球气温变暖的主要原因。在人们最熟悉的二氧化碳和甲烷之后,一氧化二氮 (N₂O) 是对全球气候变暖总贡献中排在第三位的温室气体,对气候构成的威胁也迫在眉睫。 

单个N₂O分子的全球暖化潜势 (GWP) 高达273,比甲烷也高出数倍。且比前两位在贴近地表的对流层中的寿命更长,在大气中的寿命能达到116 ± 9年。根据世界气象组织(WMO)的数据,目前N₂O在大气中的浓度比工业化前增加了124%,近年的增长率相比2000年前,甚至2020年前甚至又上了一个台阶。

除全球变暖外,N₂O在上升到平流层后还会与激发态氧原子 (O¹D) 发生光化学反应,生成NO进而与臭氧反应生成NO₂,再次与氧气反应生成NO,这意味着在太阳光下会发生循环,消耗臭氧层。

综上,N₂O减排有利于对抗全球气候变暖和保护平流层臭氧,对实现联合国2030可持续发展目标和中国2060年碳中和的目标具有重要意义。



📚来自工业的N₂O📚

近二十年来,大气中N₂O浓度的快速上行主要是由于农业、工业、能源、废物处理和间接排放的人为排放。其中工业排放占人为排放的14–20%,对中国来说更是占到了44%。而在工业排放之中己二酸和硝酸相关的化工制造的贡献能达到70-90%。

图片

  • 原文图 1. 己二酸和硝酸工厂中 N₂O 光化学反应和生成途径、主要工业来源以及在大气中浓度的升高趋势。
  • 己二酸是尼龙生产中的重要有机二酸中间体,其生产过程中硝酸氧化环己酮/环己醇会产生N₂O,而尼龙有数百万吨的需求,且需求每年都有增长 3-5%,在己二酸工厂废气中N2O 的平均浓度为20-40%。
  • 硝酸约占化学品市场规模的 3%,2020 年至 2030 年的复合年增长率为 3.4%。化学品市场需求的持续增长不可避免地会加剧 N₂O 的排放。在硝酸合成过程中,N₂O 是由氧气或一氧化氮将氨氧化过程生成的。
  • 己内酰胺是第三大来源,羟胺中间体在生产过程中被过氧化氢氧化会产生 N₂O
  • 乙二醛、烟酸的生产,以及煤炭燃烧也都会造成N₂O的排放。
目前,N₂O 受到的关注程度明显低于二氧化碳和甲烷,并且没有制定明确的减排目标。工业末端的N₂O 排放优先级较低,在缺乏针对性的减排激励措施和立法的情况下,未来的排放还会持续上升。在短期内,控制工业源的排放是最有成效且经济的途径。

  


📚对抗N₂O排放的技术进步📚

分解工业废气中N₂O的是减少大气排放的主要途径。热分解、直接催化分解(direct catalytic decomposition, deN₂O)和选择性催化还原(selective catalytic reduction, SCR) 是已经被广泛研究的N₂O减排方法,可有效将N₂O还原为N₂。 

  • 热分解:高温下N₂O的热分解最早在1905年左右就有研究报道,后续随着高效催化剂和还原剂的引入分解温度也随之逐步降低。
  • deN₂O 和 SCR:现有文献中对催化剂和还原的研究非常丰富,使得这两条技术路线在实际应用中最为成熟。 
  • 新兴技术:1970年代左右,光催化、电催化等低能耗的室温技术被引入到分解N₂O的方法中。以光催化和电催化为代表的新兴技术还在逐步推广过程中,然而关于它们的研究数量近年来却与deN2O 和SCR拉开了差距,其应用场景和技术成熟度是需要深耕的方向。 
图片
  • 原文图 2(a)要N₂O减排技术的演变。(b)2000年以来相关文献的出版数量。

在硝酸、己二酸等化工厂的尾气处理工艺中,用于减少N₂O排放的工业系统早已建立。在2000年前发达国家的一些化工巨头就已开发并部署了N2O减排催化剂。2004年开始向发展中国家转让技术的清洁发展机制(CDM)在2013年停止运行后,大多数国家又重回自主减排状态。但最近十年全球都收紧了化工企业对N₂O排放的限制,并有多相减排举措实施。

除了分解外,从工业过程中的N₂O还可以被回收用作有价值的资源。例如在医学领域用于麻醉、手术镇静和镇痛;在合成化学、太空核能和火箭燃料等领域作为氧化剂也有独特的优势。通过选择性分离和工业末端废气处理可以获得高纯度的N₂O。在未来也有望将其捕获并用于生产高价值化学品。

此前综述中N₂O经常与 NOx 降解一起相提并论,本文对 N₂O 减排技术进行了全面分析和比较,除了传统的热催化外,本文还重点归纳了光催化、电催化和非催化N₂O处理以及N₂O资源利用相关的研究。对1950-2023年间的N₂O 处理技术进行了系统的论述,通过整体分析和比较多种技术和机理,为未来低耗高效催化剂设计和实际应用提供参考,并为不同应用场景量身定制 N₂O 减排和绿色可持续发展解决方案。

  

综述目录

  • Introduction
    引言

    Emissions of nitrous oxide (N₂O) from industry

    工业一氧化二氮 (N₂O) 排放

    The history of technological developments to combat industrial N₂O emissions

    对抗工业 N₂O 排放的技术发展历史

    图片

    原文图 3N₂O 分解和增值转化途径概览


  • Thermal decomposition
    热分解

    Mechanism and operating condition effects

    机理和工况条件影响

    Applied scenario and limitation

    应用场景和局限性


  • Direct catalytic decomposition (deN₂O) 
    直接催化分解

    Catalysts

    催化剂

    Reaction mechanisms

    反应机理

    Impurity gas effect

    杂质气体的影响


  • Selective catalytic reduction (SCR) 
    选择性催化还原 (SCR)

    H₂-SCR

    CO-SCR

    NH₃-SCR

    Hydrocarbon (HC)-SCR


  • Photocatalytic decomposition
    光催化分解

    Photocatalysts

    光催化剂

    Reaction mechanism

    反应机理


  • Electrochemical reduction
    电化学还原

    Reduction mechanisms and catalysts

    还原机理及催化剂

    Influencing factors and optimization routes

    影响因素及优化路线



  • Synergistic catalytic decomposition
    协同催化分解

    Plasma synergistic catalysis 

    等离子体协同催化

    Microwave-assisted catalysis

    微波辅助催化


  • NO valorization
    N₂O 增值

    As O-atom donor 

    作为 O 原子供体

    As N-atom donor

    作为 N 原子供体

    Oxidant for oxidative dehydrogenation

    用于氧化脱氢的氧化剂


  • Summary and perspectives
    总结与展望

    Comparisons and challenges of abatement technologies

    减排技术的比较与挑战

    Future directions

    未来方向

    图片
  • 原文图 25结:N₂O 减排技术的对比和未来的研究方向